【AM寧波材料所建所20周年???-羥甲基糠醛(HMF)及其下游衍生品的催化轉(zhuǎn)化
在全球能源危機(jī)和環(huán)境問(wèn)題日益嚴(yán)重的背景下,對(duì)可再生能源和綠色化學(xué)的研究受到越來(lái)越多的關(guān)注。在可持續(xù)發(fā)展領(lǐng)域,生物質(zhì)因其豐富的儲(chǔ)量、可再生性和環(huán)境友好性,發(fā)揮著日益重要的作用,通過(guò)糖脫水制得的5-羥甲基糠醛(HMF)作為一種關(guān)鍵的生物質(zhì)平臺(tái)分子也脫穎而出,并在合成包括呋喃基聚合物、精細(xì)化學(xué)品和生物燃料在內(nèi)的多種重要化學(xué)品方面發(fā)揮著核心作用。然而,HMF分子結(jié)構(gòu)中的高活性醛基、羥基和呋喃環(huán),為選擇性調(diào)控HMF高效合成和定向轉(zhuǎn)化帶來(lái)了巨大挑戰(zhàn)。
中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所非金屬催化團(tuán)隊(duì)一直致力于HMF催化合成、高效轉(zhuǎn)化以及規(guī)模化生產(chǎn)技術(shù)開(kāi)發(fā)(ACS Catal. 2024, 7182; Chem. Eng. J. 2023, 474, 145905; 2023, 472, 144877; J. Energy Chem. 2024, 92, 1; 2021, 54, 528; Appl. Catal. B 2022, 307, 121209; 2021, 297, 120396; Chin. J. Catal. 2022, 43, 793; Renew. Energ. 2022, 198, 123; ACS Sustainable Chem. Eng. 2022; 2017, 5, 11300; Ind. Eng. Chem. Res. 2022, 61, 987; 2019, 58, 6309; Green Chem. 2021, 23, 3241; 2019, 21, 6699; Prog. Chem. 2022, 34, 1661)。團(tuán)隊(duì)聯(lián)合浙江糖能科技有限公司,在浙江岱山建成全球首條千噸級(jí)HMF連續(xù)生產(chǎn)線,并于2024年4月15日通過(guò)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)組織的成果鑒定,技術(shù)指標(biāo)達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先水平。
近日,該團(tuán)隊(duì)受邀在Advanced Materials上發(fā)表了題為“5-hydroxymethylfurfural and its downstream chemicals: a review of catalytic routes”的綜述(Adv. Mater., 2024, https://doi.org/10.1002/adma.202311464),系統(tǒng)總結(jié)了通過(guò)催化方法進(jìn)行HMF合成、氧化、還原和醚化等反應(yīng)的研究進(jìn)展。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外研究者通過(guò)采用均相和非均相催化方式,借助熱催化、電催化、光催化和光電催化等途徑,通過(guò)理性設(shè)計(jì)催化劑和精準(zhǔn)控制反應(yīng)條件,實(shí)現(xiàn)了HMF的高效制備和轉(zhuǎn)化,為生產(chǎn)各類呋喃基化學(xué)品提供了有力支持。本文還概述了呋喃基化學(xué)品生產(chǎn)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析、當(dāng)前面臨的挑戰(zhàn)性問(wèn)題以及未來(lái)研究方向。通過(guò)分析發(fā)現(xiàn),盡管HMF相關(guān)領(lǐng)域在催化基礎(chǔ)研究方面取得了顯著進(jìn)展,某些工藝路線在經(jīng)濟(jì)效益上也具備媲美石油基對(duì)標(biāo)產(chǎn)品的潛力,但由于生物質(zhì)轉(zhuǎn)化領(lǐng)域缺乏足夠的工程化研究,生物基化學(xué)品商業(yè)化進(jìn)程仍面臨諸多挑戰(zhàn),所以基礎(chǔ)研究與大規(guī)模工業(yè)化之間仍存在巨大差距。即便如此,本文中的一些重要發(fā)現(xiàn)和梳理仍為生物質(zhì)尤其是呋喃類生物質(zhì)的轉(zhuǎn)化與利用提供了獨(dú)到的見(jiàn)解和啟示。
上述工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(22072170)和區(qū)域創(chuàng)新發(fā)展聯(lián)合基金重點(diǎn)支持項(xiàng)目(U23A20125)、浙江省重點(diǎn)研發(fā)(2021C03170)、寧波市2025科技重大專項(xiàng)(2019B10096)、寧波市自然科學(xué)基金(2023J359、2023J335)等項(xiàng)目的資助。

圖1? HMF合成及轉(zhuǎn)化的催化路徑及系統(tǒng)

圖2 以HMF為中心的上游原料及下游衍生物研究強(qiáng)度
(高分子與復(fù)合材料實(shí)驗(yàn)室? 諶春林)
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